圾滲濾液廢水處理方法總結(jié)
衛(wèi)生填埋法具有工藝簡單、成本較低、處理量大的優(yōu)點,成為目前廣泛采用的垃圾處理方法。但是填埋產(chǎn)生的垃圾滲濾液是一種成分復(fù)雜的高濃度有機廢水,若不加處理直接排放,將會對周邊環(huán)境和地下水資源造成嚴重的危害。因此,對垃圾滲濾液進行有效處理迫在眉睫。
1垃圾滲濾液的特性
垃圾滲濾液是指垃圾在堆放和填埋過程中因發(fā)酵作用、降水淋溶、地表水和地下水滲透而產(chǎn)生的污水。垃圾滲濾液的成分受垃圾組成、垃圾填埋時間、填埋技術(shù)、氣候條件等因素影響,其中垃圾填埋時間是zui主要的影響因素。若按填埋場場齡劃分,一般填埋時間在1 a以下的為年輕滲濾液,1~5 a的為中齡滲濾液,5 a以上的為老齡滲濾液〔1〕。表1為不同類型垃圾滲濾液的特性〔2〕。
垃圾的水質(zhì)一般具有以下特點:(1)組成復(fù)雜,含有多種有機污染物、金屬和植物營養(yǎng)素;(2)有機污染物濃度高,COD和BOD zui高可達幾萬mg/L;(3)金屬種類多,含10多種金屬離子;(4)氨氮高,變化范圍大;(5)組成和濃度會發(fā)生季節(jié)性變化〔2〕
目前垃圾滲濾液的處理手段主要以生物法為主,其中年輕滲濾液中易生物降解的有機物含量較高,B/C比較高,氨氮較低,適宜采用生物法處理。但是隨著填埋場場齡的增加,垃圾滲濾液的可生化性會降低,氨氮大幅增加,這些都會抑制生物法的處理效果,因此中老齡垃圾滲濾液不宜直接采用生物法處理。且生物法對溫度、水質(zhì)和水量的變化比較敏感,無法處理難生物降解的有機物。而物化法對可生化性差、氨氮含量高的垃圾滲濾液有較好的去除效果,且不受水質(zhì)水量變化的影響,出水水質(zhì)相對穩(wěn)定,被廣泛用于預(yù)處理和深度處理垃圾滲濾液。筆者在現(xiàn)有物化處理技術(shù)基礎(chǔ)上,對吸附法、吹脫法、混凝沉淀法、化學(xué)沉淀法、化學(xué)氧化法、電化學(xué)法、光催化氧化法、反滲透和納濾法的研究進展進行了綜述,以期為實際工作提供一點借鑒。
2物化處理技術(shù)
2.1吸附法
吸附法就是利用多孔性固體物質(zhì)的吸附作用去除垃圾滲濾液中的有機物、金屬離子等有毒有害物質(zhì)。目前以活性炭吸附的研究zui為廣泛。J.Rodríguez等〔4〕利用活性炭、樹脂XAD-8、樹脂XAD-4對厭氧處理后的垃圾滲濾液進行吸附研究,結(jié)果表明活性炭的吸附能力zui強,可使進水的COD由1 500 mg/L降到191 mg/L。N.Aghamohammadi等〔5〕在采用活性污泥法處理垃圾滲濾液時加入粉末活性炭,結(jié)果發(fā)現(xiàn)加入活性炭后,COD和色度的去除率幾乎是未加入活性炭的2倍,氨氮去除率也有所提高。張富韜等〔6〕研究了活性炭對垃圾滲濾液中甲醛、苯酚和苯胺的吸附規(guī)律,結(jié)果表明活性炭的吸附等溫式符合Freundlich經(jīng)驗公式。此外,活性炭之外的吸附劑也得到了一定的研究。M.Heavey等〔7〕用愛爾蘭Kyletalesha填埋場的垃圾滲濾液進行煤渣吸附實驗,結(jié)果發(fā)現(xiàn):COD平均為625 mg/L、BOD平均為190 mg/L、氨氮平均為218 mg/L的滲濾液經(jīng)過煤渣吸附處理后,COD去除率為69%、BOD去除率為96.6%、氨氮去除率為95.5%。由于煤渣資源豐富且可再生,沒有二次污染,有較好的發(fā)展前景。活性炭吸附處理面臨的主要問題是活性炭價格較貴,而且缺乏簡單有效的再生方法,故其推廣應(yīng)用受到限 制。目前吸附法處理垃圾滲濾液大多為實驗室規(guī)模,還需進一步研究后才能用于實際。
2.2吹脫法
吹脫法是將氣體(載氣)通入水中,充分接觸后,使水中的揮發(fā)性溶解性物質(zhì)穿過氣液界面向氣相轉(zhuǎn)移,從而達到脫除污染物的目的,常用空氣作為載氣。中老齡垃圾滲濾液中氨氮含量較高,采用吹脫法可以有效去除其中的氨氮。S.K.Marttinen等〔8〕利用吹脫法處理垃圾滲濾液中的氨氮,在pH=11、20°C、水力停留時間24 h的條件下,氨氮由150 mg/L降至16 mg/L。廖琳琳等〔9〕對垃圾滲濾液氨吹脫效率的影響因素進行了研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn)pH、水溫、氣液比對吹脫效率有較大影響,pH在10.5~11之間脫氮效果周杰倫新歌;水溫越高,脫氮效果越好;氣液比為3 000~3 500 m3/m3時脫氮效果周杰倫新歌;而氨氮濃度的高低對吹脫效率影響不大。王宗平等〔10〕用射流曝氣、鼓風曝氣、表面曝氣3種方式對垃圾滲濾液進行氨吹脫預(yù)處理,結(jié)果表明在相同功率下射流曝氣效果周杰倫新歌。國外有資料顯示,氣提法結(jié)合其他方法處理垃圾滲濾液后,氨氮去除率zui高可達99.5%。但是該法運行成本較高,而且產(chǎn)生的NH3需要在吹脫塔中加酸去除,否則會造成大氣污染,另外吹脫塔內(nèi)還會產(chǎn)生碳酸鹽結(jié)垢問題。
2.3混凝沉淀法
混凝沉淀法是向垃圾滲濾液中投加混凝劑,使?jié)B濾液中的懸浮物和膠體聚集形成絮凝體,再加以分離的方法。硫酸鋁、硫酸亞鐵、氯化鐵等是zui常用的無機絮凝劑,有研究表明單獨采用鐵系絮凝劑對垃圾滲濾液進行處理,COD去除率可達到50%,比單獨使用鋁系絮凝劑的處理效果好。A.A.Tatsi等〔11〕用硫酸鋁和氯化鐵對垃圾滲濾液進行預(yù)處理,對于年輕垃圾滲濾液,進水COD為70 900 mg/L時COD去除率zui高為38%;對于中老齡的垃圾滲濾液,進水COD為5 350 mg/L時COD去除率可達75%,當pH為10、混凝劑達到2 g/L時,COD去除率zui高可達80%。近年來,生物絮凝劑成為一個新的研究方向。A.I.Zouboulis等〔12〕研究了生物絮凝劑對垃圾滲濾液的處理效果,研究發(fā)現(xiàn):只需投入20 mg/L的生物絮凝劑就可去除垃圾滲濾液中85%的腐殖酸。混凝沉淀法是垃圾滲濾液處理關(guān)鍵技術(shù),既可作為前處理技術(shù),減輕后處理工藝的負擔,又可作為深度處理技術(shù),成為整個處理工藝的保障〔3〕。但其zui主要的問題是氨氮去除率不高,同時產(chǎn)生大量化學(xué)污泥,而且投加的金屬鹽類混凝劑可能會造成新的污染。因此開發(fā)安全、高 效、低廉的混凝劑是提高混凝沉淀法處理效果的基礎(chǔ)。
2.4化學(xué)沉淀法
化學(xué)沉淀法是向垃圾滲濾液中投加某種化學(xué)物質(zhì),通過化學(xué)反應(yīng)生成沉淀,再加以分離從而達到處理目的。有資料顯示,氫氧化鈣等堿性物質(zhì)的氫氧根能夠與金屬離子生成沉淀,可去除垃圾滲濾液中90%~99%的重金屬,同時去除20%~40%的COD。在化學(xué)沉淀法中鳥糞石沉淀法應(yīng)用zui為廣泛。鳥糞石沉淀法即磷酸銨鎂沉淀法,向垃圾滲濾液中投加Mg2+、PO43-及堿性藥劑,使之與某些物質(zhì)反應(yīng)生成沉淀。X.Z.Li等〔13〕向垃圾滲濾液中投加了MgCl2·6H2O和Na2HPO4·12H2O,在n(Mg2+)∶n(NH4+)∶n(PO43-)為1∶1∶1、pH為8.45~9時,15 min內(nèi)原垃圾滲濾液中的氨氮可從5 600 mg/L降低到110 mg/L。I.Ozturk等〔14〕利用該法處理厭氧消化后垃圾滲濾液,進水COD為4 024 mg/L,氨氮為2 240 mg/L時,出水去除率分別達到50%、85%。B.Calli等〔15〕采用該法也取得了98%的氨氮去除率。化學(xué)沉淀法操作簡單,生成的沉淀中含有N、P、Mg和有機質(zhì)等肥料組分,但沉淀物可能含有有毒有害物質(zhì),對環(huán)境有潛在危害。
2.5化學(xué)氧化法
化學(xué)氧化法可以有效分解垃圾滲濾液中的難降解有機物,并提高垃圾滲濾液的可生化性,有利于后期的生物處理,因而被廣泛用于處理生化性較差的中老齡垃圾滲濾液。其中高 級氧化技術(shù)可以產(chǎn)生強氧化性的·OH,能夠更有效地處理垃圾滲濾液,主要包括Fenton法、臭氧氧化法等。A.Lopez等〔16〕利用Fenton法處理垃圾滲濾液,研究結(jié)果表明:在Fe2+用量為275 mg/L、H2O2用量為3 300 mg/L、pH為3、反應(yīng)時間2 h的條件下,B/C從0.2升至0.5;在Fe2+用量為830 mg/L、H2O2用量為10 000 mg/L的條件下,COD去除率zui高可達60%,從10 540 mg/L降至4 216 mg/L。葉少帆等〔17〕采用Fenton氧化—活性炭吸附協(xié)同深度處理垃圾滲濾液,采用先投加活性炭吸附30 min后投加Fenton試劑反應(yīng)150 min的方式能夠獲得zui好的COD去除效果。S.Cortez等〔18〕以O(shè)3/H2O2法處理老齡垃圾滲濾液,當O3進氣量為5.6 g/h、H2O2用量為400 mg/L、pH為7、反應(yīng)時間1 h時,出水COD平均為340 mg/L,去除率達到72%,B/C由0.01升至0.24,氨氮由714 mg/L降至318 mg/L。Fenton法費用低廉、操作簡便,但該法要求在pH較低條件下進行,而且處理后的廢水需進行離子分離。臭氧氧化法的成本較高,且反應(yīng)過程中生成的中間產(chǎn)物可能會增加垃圾滲濾液的毒性,需進一步研究以適應(yīng)日益苛刻的環(huán)保要求。
2.6電化學(xué)法
電化學(xué)法是在電場作用下使垃圾滲濾液中的污染物直接在電極上發(fā)生電化學(xué)反應(yīng),或利用電極表面產(chǎn)生的·OH、ClO-發(fā)生氧化還原反應(yīng),目前常見的是電解氧化。P.B.Moraes等〔19〕用連續(xù)式電解反應(yīng)器處理垃圾滲濾液,當進水量為2 000 L/h、電流密度為0.116 A/cm2、反應(yīng)時間為180 min,進水COD為1 855 mg/L、TOC為1 270 mg/L、氨氮為1 060 mg/L時,出水去除率分別達到73%、57%、49%。N.N.Rao等〔20〕利用三維碳電極反應(yīng)器處理高COD(17 100~18 400 mg/L)、高氨氮(1 200~1 320 mg/L)的垃圾滲濾液,反應(yīng)6 h后COD去除率為76%~80%,氨氮去除率zui高可達97%。E.Turro等〔21〕對影響垃圾滲濾液電解氧化處理的因素進行了研究,以Ti/IrO2-RuO2為電極,HClO4為電解質(zhì),結(jié)果表明:反應(yīng)時間、反應(yīng)溫度、電流密度和pH是影響處理效果的主要因素,在溫度為80℃、電流密度為0.032 A/cm2、pH=3的條件下反應(yīng)4 h,COD由2 960 mg/L降至294 mg/L,TOC由1 150 mg/L降至402 mg/L,色度去除率可達100%。電化學(xué)法流程簡單、可控性強、占地面積小,處理過程中不產(chǎn)生二次污染,缺點是消耗電能,處理成本較高,目前大多處于實驗室研究規(guī)模。
2.7光催化氧化
光催化氧化是一種新型的水處理技術(shù),對一些特殊污染物的處理比其他方法要好,因而在垃圾滲濾液的深度處理方面有著不錯的應(yīng)用前景。該法的原理是在廢水中加入一定數(shù)量的催化劑,在光的照射下產(chǎn)生自由基,利用自由基的強氧化性達到處理目的。光催化氧化采用的催化劑主要有二氧化鈦、氧化鋅、三氧化二鐵等,其中二氧化鈦使用zui廣泛。D.E.Meeroff等〔22〕用TiO2作催化劑進行光催化氧化垃圾滲濾液實驗,垃圾滲濾液經(jīng)過4 h的紫外光催化氧化后,COD去除率達到86%,B/C從0.09提高到0.14,氨氮去除率為71%,色度去除率為90%;反應(yīng)完成后85%的TiO2可被回收。R.Poblete等〔23〕利用鈦白工業(yè)的副產(chǎn)品(主要成分是TiO2和Fe)作催化劑,并以商業(yè)TiO2作對比,從催化劑類型、難降解有機物的去除率、催化劑裝量和反應(yīng)時間等方面比較了兩種催化劑的優(yōu)劣,結(jié)果顯示該副產(chǎn)品的活性更高、處理效果更好,可用作光催化氧化的催化劑。有研究發(fā)現(xiàn)無機鹽含量會影響光催化氧化法處理垃圾滲濾液的效果。J.Wiszniowski等〔24〕以懸浮態(tài)TiO2作催化劑,研究了無機鹽對滲濾液中腐殖酸光催化氧化效果的影響。當垃圾滲濾液中只存在Cl-(4 500 mg/L)和SO42-(7 750 mg/L)時并不影響腐殖酸的光催化氧化效果,但HCO3-存在時就大大降低了光催化氧化效率。光催化氧化操作簡單、能耗低、耐負荷、無污染,但要投入實際運行還需要研究反應(yīng)器的類型和設(shè)計、催化劑的效率和壽命、光能的利用率等問題。
2.8反滲透(RO)
RO膜對溶劑具有選擇性,以膜兩側(cè)壓力差為動力克服溶劑的滲透壓,從而分離垃圾滲濾液中的多種物質(zhì)。Fangyue Li等〔25〕采用一種螺旋狀的RO膜處理德國Kolenfeld填埋場的垃圾滲濾液,COD從3 100 mg/L降至15 mg/L,氯化物由2 850 mg/L降至23.2 mg/L,氨氮從1 000 mg/L降至11.3 mg/L;Al3+、Fe2+、Pb2+、Zn2+、Cu2+等金屬離子的去除率均超過99.5%。研究表明,pH對氨氮的去除效果有影響。L.D.Palma等〔26〕先將垃圾滲濾液進行蒸餾后再用RO膜處理,進水COD從19 000 mg/L降至30.5 mg/L;pH=6.4時氨氮去除率zui高,從217.6 mg/L降至0.71 mg/L。M.譒ír等〔27〕采用兩段連續(xù)的RO膜進行凈化垃圾滲濾液的中試實驗,發(fā)現(xiàn)pH達到5時,氨氮去除率zui高,從142 mg/L降至8.54 mg/L。反滲透法效率高、管理成熟,易于自動控制,在垃圾滲濾液處理中得到越來越多的應(yīng)用。但膜成本較高,且使用之前需要對垃圾滲濾液進行預(yù)處理以減少膜的負荷,否則膜容易被污染和堵塞,導(dǎo)致處理效率急劇下降。
2.9納濾(NF)
NF膜具有2個顯著特征:具有1 nm左右的微孔結(jié)構(gòu),可以截留分子質(zhì)量為200~2 000 u的分子;NF膜本體帶電,對無機電解質(zhì)具有一定的截留率。H.K.Jakopovic等〔28〕比較了NF、UF、臭氧3種技術(shù)對垃圾滲濾液中有機物的去除情況,結(jié)果表明:在實驗室條件下處理老齡垃圾滲濾液,不同UF膜可達到的周杰倫新歌COD去除率為23%;臭氧對COD的去除率可達到56%;而NF對COD的周杰倫新歌去除率可達91%。NF對滲濾液中離子的去除效果也比較理想。L.B.Chaudhari等〔29〕用NF-300處理印度Gujarat填埋場老齡滲濾液中的電解質(zhì),2種實驗水中的硫酸鹽分別為932、886 mg/L,氯離子分別為2 268、5 426 mg/L。實驗結(jié)果表明,硫酸鹽的去除率分別為83%、85%,氯離子去除率分別是62%、65%。研究還發(fā)現(xiàn)NF膜對Cr3+、Ni2+、Cu2+、Cd2+的去除率分別達到99%、97%、97%、96%。NF結(jié)合其他工藝后處理效果更好。T.Robinson〔30〕用MBR+NF組合工藝處理英國Beacon Hill的垃圾滲濾液,COD由5 000 mg/L降至100 mg/L以下,氨氮從2 000 mg/L降至1 mg/L以下,SS從250 mg/L降至25 mg/L以下。NF技術(shù)能耗低、回收率高,潛力較大。但zui大的問題是長期使用后膜會結(jié)垢,進而影響膜通量和截留率等性能,將其應(yīng)用于工程實踐還需進一步研究。
3結(jié)語
上述物化處理技術(shù)均能取得一定效果,但也存在許多問題,如吸附劑的再生、光催化氧化催化劑的回收、電化學(xué)法的高能耗、膜的堵塞污染等。因此,垃圾滲濾液只經(jīng)過單一的物化處理很難達到國家規(guī)定的排放標準,其處理工藝應(yīng)是多種處理技術(shù)的結(jié)合。一般垃圾滲濾液的完整處理工藝應(yīng)包括3個部分:預(yù)處理、主處理和深度處理。預(yù)處理常采用吹脫、混凝沉淀、化學(xué)沉淀等方法,主要去除垃圾滲濾液中的重金屬離子、氨氮、色度或改善其可生化性。主處理應(yīng)采用成本低、效率高的工藝,如生物法、化學(xué)氧化等聯(lián)合工藝,目的是去除大部分有機物,并進一步降低氨氮等污染物含量。經(jīng)過前2個階段的處理后,某些污染物仍可能存在,所以深度處理是必須的,深度處理可采取光催化氧化、吸附、膜分離等方法。
由于垃圾滲濾液成分復(fù)雜,并且會隨著時間、地點而變化,在實際工程中對垃圾滲濾液進行處理之前,首先需要詳細測定垃圾滲濾液的成分并分析其特點,選擇合適的處理技術(shù)。現(xiàn)階段垃圾滲濾液的處理技術(shù)各有優(yōu)缺點,因此,升級改造現(xiàn)有技術(shù),開發(fā)新型高 效的處理技術(shù),加強不同技術(shù)之間的集成研究與開發(fā)(如光催化氧化技術(shù)和生化處理技術(shù)的集成,沉淀法和膜處理的集成),從整體上提高垃圾滲濾液的處理效率,降低投資及運行成本是今后垃圾滲濾液研究工作的重 點。
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